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VB6.0是基于对象的,VB.NET是面向对象的,它们之间的语法上差距还是比较大的.
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VB.NET生成的是托管代码,必须运行于.NET框架之上.VB6则依赖于VB6运行时的支持.
在WINDOWS的下一版本WINDOWS 7中仍然会提供VB6的支持,不过再到以后的版本就没了.
如果你是第一次学,个人觉得还是直接转向VB.NET学习好了.
vb
和vb.net的区别还是不少的。说下最主要的吧
vb
运行需要dll文件的支持
在没有MSVBVM**.DLL的计算机上必须安装所需的DLL
vb.net
运行需要机器安装.net框架，在这个平台下，vb.net可以很方便的
与其他语言相互协作,例如:c#,c++.net等
而vb估计只能通过调用dll文件才能与其他语言的程序交互了吧
VB6.0与VB.net在语法上是相似的，VB.net是微软后续开发的编程语言，与VB6.0最大的区别是完全的面向对象，而VB6.0是属于面向过程的。
VB6.0简单易用，但是微软已经在2008年宣布不再继续提供支持，是已经淘汰的编程语言了，但是对于非专业的程序员，依然可以在Win7上进行程序开发。
Vb.net比起Vb6.0有以下优劣势：
VB.NET是完全面向对象和后现代化的语言(JAVA独具的新概念)
VB.NET是自由线程语言
VB.NET的运行速度比VB6要快
VB.NET从语法上来说更加紧凑和具有规律性
VB.NET开放了界面设计代码
VB.NET可以更好地集成微软的新产品和新技术
VB.NET拥有更加强大附属组件
VB.NET拥有移动开发的能力
VB.NET封装的类功能强大，不需要额外使用API
VB.NET的开发环境更加紧密与集成化，与同类语言(如C#)连接更紧密
VB.NET目前还受到微软的更新和支持
VB.NET必须运行在.NET的虚拟机上
VB.NET要更加难学
VB.net是纯面向对象的开发语言，为了适应.net Framework的安全性，vb.net进行了不小的调整。但是关键字修饰符之类的基本没有什么变化，所以您只需要习惯.net下的强类型，应该是不难转型。
举个简单的例子吧，vb.net下是没有“变体类型”这一数据类型的，整型就是整型，字符串就是字符串，像
a = 50 + 60
Text1.Text = a
这样的代码是不行的，VB6.0支持变体类型，会自动进行类型转换，而.net下为了保证安全性，会要求程序员自己进行必要的转换。
至于API，.net框架下对API的依赖性像VB6中那么高，一些API完成的工作可以由一些类库来完成。API的调用也不是一样的，因为有些API涉及到了“不安全代码”，而且API是用另一种非.net 语言编写的，所以调用时有些特别的要求。
vb.net工作在.NET Framework下，与VB6的解释执行不同，VB.NET是编译执行的，.net下所有的应用程序都被编译成一种“中间语言（MSIL）”的形式，运行时由一种称为即时编译器（JIT）的程序进行二次编译。可以说.net既是开发环境又是运行环境，它提供了通用类型系统（CTS）和“公共语言运行时”（Common Language Runtime，CLR），前者为开发时提供了类型支持，.net下语言中的基本数据类型都来自于这个类型系统；后者为.net应用程序提供了运行环境，包括JIT、GC（内存垃圾收集器）等等，同时负责代码的运行时安全。
最后，我感觉学一门语言并不难，难的是理解一些系统和程序设计中低层的东西，不过，我比较建议您学习VB.NET，因为它的纯面向对象的特性比较符合目前的软件开发方式。
希望这些信息对您有帮助。
我更正一下楼上的一个小错误，VB6和VB.net都是面向对象的，不过vb6是不完全的面向对象，而.net是完全面向对象的。
青菜萝卜，各有所爱，VB和.net没有高低强弱之分，也难说它们之间孰优孰劣，相对于VB6来说VB.net有时使用起来确实更方便，也增加和增强了许多功能，比如加强了对多线程的支持，加强了面向对象的编程等等，但是这一切都是建立在类库的支持上的，现在安装了.net
frame的电脑还是只占少数，而且.net由于太新，很多资源还不多，而VB经历了那么长时间的使用，已经积累了大量丰富的资源
最后说一点，我现在就是主要使用VB6.0的，呵呵
（1）vb是基于对象，vb.net完全面向对象，继承(Inheritance), 重载(overloading), 共享的成员, 结构化异常处理；强壮的语言，严格的类型检查, 变量声明时初始化，支持垃圾收集(Garbage collection)；强大的支持委托(Delegates), free threading，Variant 数据类型被 Object 代替
，特别是到了05版本之后，vb.net已经趋于成熟，而vb6.0还是vb6.0，不思上进。
（2）vb.net的设计美感方面远胜于vb6.0。
（3）vb.net在windows application 和 asp.net方面功能远比vb6.0强大。
（4）vb.net有很好的线程支持
（5）vb.net是跨平台的，有着强大的类库和.net framework框架，可以和C#等多种.net框架下的语言共同运行。
（6）vb.net在与web service结合方面是压倒性强过vb6.0的。
（7）vb.net05在数据库操作上非常的灵活和方便，vb6.0看到也只能站一边。
暂时说那么多了，不过vb.net和vb6.0本是一家，各自的长处还是有的，只要能用得好，小刀也能砍大树。